半挥发性有机物(SVOC)是指熔点低于室温而沸点介于170-350℃之间,蒸汽压在13.3~10-5Pa的一类有机化合物,部分SVOC容易吸附在颗粒物上。SVOC主要包括二噁英类、多环芳烃、有机农药类、氯代苯类、多氯联苯类、吡啶类、喹啉类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类、苯酚类、多氯萘类和多溴联苯类等化合物,这些有机化合物在环境空气中主要以气态或者气溶胶两种形态存在𒅌。SVOC在水质中的检出率较高,而且具有较强的毒性和致癌性,对人体有刺激性,因其易挥发的特点,是一类看不见的“隐形杀手”,而通过在水体等环境载体中的蓄积,SVOC能进入生态循环进而被生物体富集,对人体造成损伤。为了研究评估水质中SVOC 的环境污染程度,开发灵敏、可靠的分析方法至关重要。因此,本文依据饮用水标准《GB/T 5750.8-2022 生活饮用水标准检验方法 第8部分:有机物指标》15.1项,建立了使用K8凯发科技自主研发生产的气相色谱-三重四极杆串联质谱仪EXPEC 5231测定生活饮用水中11种半挥发性有机物含量的快速且高灵敏度的检测方法,为生活饮用水中半挥发性有机物含量检测提供参考。
仪器:GC2000气相色谱、EXPEC 5231三重四极杆串联质谱仪。
标准品:11种半挥发性有机化合物混合标准溶液及内标溶液购自O2Si,于-20℃冰箱保存。
试剂:甲醇为色谱级。
表1 气相和质谱条件参数
GC条件 | 恒流 | 1.0 mL/min |
进样口温度 | 280℃ | |
分流方式 | 不分流 | |
色谱柱 | Agilent DB-17MS(30m*0.25mm*0.25um) | |
进样量 | 1uL | |
运行时间 | 40 min | |
升温程序 | 速率(℃/min)温度(℃)保持时间(min)总时间(min)040114012003524002712300840
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MS条件 | 离子源温度 | 250℃ |
电离能量 | 70eV | |
GC接口温度 | 280℃ | |
离子化方式 | EI | |
采集方式 | MRM |
监测模式为多反应监测(MRM),为提高检测灵敏度,可根据保留时间分段监测各化合物。
样品前处理方法:具体参照标准《GB/T 5750.8 生活饮用水标准检验方法 第8部分:有机物指标》邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯项下进行。
配制系列梯度11种半挥发性有机化合物的混合标样溶液 (5 ug/L、10 ug/L、20 ug/L、50 ug/L、100ug/L、200ug/L),内标浓度为200ug/L,按照上述方法进样,以各目标物的定量离子色谱峰面积与内标的定量离子色谱峰面积之比(Y),目标物标准溶液的质量浓度(μg/L)为横坐标(X),采用内标法拟合后11种半挥发性有机化合物的标准曲线如图2所示,在对应的线性范围内,11种半挥发性有机物类化合物的线性系数r均在0.995以上,线性良好。图3为11种半挥发性有机化合物的TIC图(20 ug/L),配置10 μg/L标准溶液进样,按照S/N=10和S/N=3计算定量限和检出限,计算结果如下表2所示,由结果可知,本实验的定量限和检出限完全满足《GB/T 5750.8 生活饮用水标准检验方法 第8部分:有机物指标》中的要求。
表2 十一种半挥发性有机化合物各组分保留时间、信噪比、检出限和定量限
化合物名称 | 保留时间(min) | 信噪比(S/N) | 检出限(μg/L) | 定量限(μg/L) |
敌敌畏 | 6.61 | 326.8 | 0.092 | 0.306 |
六氯苯 | 15.04 | 331.6 | 0.090 | 0.302 |
乐果 | 15.3 | 84.1 | 0.357 | 1.189 |
γ-六六六 | 16.01 | 307.5 | 0.098 | 0.325 |
甲基对硫磷 | 18.48 | 50.8 | 0.591 | 1.969 |
马拉硫磷 | 19.99 | 69 | 0.435 | 1.449 |
毒死蜱 | 20.32 | 113.9 | 0.263 | 0.878 |
对硫磷 | 20.35 | 89.6 | 0.335 | 1.116 |
2,4'-滴滴涕 | 25.28 | 51.9 | 0.578 | 1.927 |
4,4'-滴滴涕 | 26.47 | 178 | 0.169 | 0.562 |
溴氰菊酯 | 33.27 | 100.6 | 0.298 | 0.994 |
配置浓度为50 ug/L 11种半挥发性有机物的混合标样溶液,连续进样6次,考察保留时间、峰面积的重复性,结果如下所示。
50 ug/L重复性:峰面积的RSD值在1.44%-6.56%之间,保留时间的RSD值在0.0%-0.05%之间。
可知所有化合物的相对峰面积RSD值和保留时间RSD值均在6.56%和0.05%以下,精密度较好。
本文建立了一种使用K8凯发科技三重四极杆气质联用仪EXPEC 5231测定水质中11种半挥发性有机化合物残留量的分析方法,考察了本方法的线性、精密度、灵敏度等,结果表明:11种半挥发性有机化合物在检测范围内线性良好,相关系数r均大于0.995,方法精密度在6.56%以内,灵敏度符合标准要求,因此,本方法可以充分满足标准所规定的要求。使用K8凯发科技高灵敏、高抗污染能力的EXPEC 5231系统可以对水质中的11种半挥发性有机化合物残留量进行快速、准确、灵敏的定量检测。
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