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LC-MS/MS法测定生活饮用水中6种农药的残留量

《生活饮用水卫生标准》是我国开展饮用水水质监督管理的重要依据。现行的《生活饮用水卫生标准》(以下简称“原标准”)自2007年7月1日实施以来,已近15年,对提升我国饮用水水质、保障饮用水水质安全发挥了重要作用。近年来,我国农村人居环境显著改善,人民群众对提升饮用水质量的需求也日益强烈。《中华人民共和国国民经济和社会发展第十四个五年规划和2035年远景目标纲要》提出:要健全城乡基础设施统一规划、统一建设、统一管护机制,推进城乡基本公共服务标准统一、制度并轨;到2035年,城乡区域发展差距和居民生活水平差距显著缩小。因此,面对我国发展形势的新变化、人民群众对美好生活的新期待和原标准实施过程中出现的新问题,有关部门适时对原标准进行了修订,并于2022年3月5日发布《生活饮用水卫生标准》(以下简称“新标准”),将于2023年4月1日正式实施。本文即依据饮用水标准《GB/T 5750.9-2022 生活饮用水标准检验方法 第9部分:农药指标》,建立了使用K8凯发科技自主研发的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪EXPEC 5210测定生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和2,4-D六种农残含量的方法。方法快速简单、灵敏度高,为生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和2,4-D含量检测提供参考。

实验部分

标准品、试剂和设备

仪器:ULC 510超高效液相色谱仪(具体配有二元超高压输液泵、超高压自动进🐷样器、柱温箱)、EXPEC 5210三ꦬ重四极杆串联质谱仪。

标准品:6种农药标准品均购自坛墨质检科技股份有限公司,于-20℃冰箱保存。

试剂:甲酸和乙腈均为色谱级、甲酸为LC-MS级别。  

  液相和质谱条件

表1 液相和质谱条件参数

LC条件

流动相

A:0.1%甲酸溶液

B:乙腈(B),梯度洗脱

流速

0.3mL/min

色谱柱

CNWShell C18 ( 2.1 x 100mm,1.8mm )

进样量

10mL

运行时间

4.5min

梯度方法

Time(min)A(%)B(%)09550.595511090310903.19554.5955

 

MS条件

运行模式

ESI+

ESI-

毛细管高压

4.8kV

-4.0kV

去溶剂气流量

1.0L/min

反吹气流量

2.0L/min

去溶剂气温度

500℃

碰撞气流量

0.35mL/min

雾化气流量

1.2L/min

监测模式为多反应监测(MRM),各化合物监测离子对、碰撞电压(CE)等参数见下图1。

图1 各目标化合物质谱参数

样品前处理

水样经0.22mm微孔滤膜过滤后直接进样分析。


表2 六种农药的线性信息

序号

化合物名称

拟合曲线方程

相关系数

浓度范围(ng/ml)

1

克百威

y=61547.3509x+1196.8391

0.9999

0.1-10

2

莠去津

y=24306.1093x+945.1581

0.9999

0.1-10

3

甲基对硫磷

y=1166.8027x+22.8165

0.9988

0.5-50

4

乙草胺

y=26997.9546x+16346229

0.9999

0.1- 10

5

灭草松

y=74052.0129x+372.9658

0.9984

0.1-20

6

2,4-D

y=20616.7874x

0.9989

0.1-20

 

 

图8  0.1 ng/ml标准品6种农药残留的MRM叠加色谱图

表2 六种农药残留检出限和定量限

序号

化合物名称

标品浓度(ng/ml)

S/N

定量限(ng/ml)

检出限(ng/ml)

1

克百威

0.1

185

0.0054

0.0018

2

莠去津

0.1

66

0.0152

0.0051

3

甲基对硫磷

1

14

0.71

0.0407

4

乙草胺

0.1

108

0.0093

0.0031

5

灭草松

0.1

82

0.0122

0.0041

6

2,4-D

0.1

65

0.0154

0.0051

 重复性

配置浓🦄度为10 ng/ml的对照品溶液,连续进样6次,考察保留时间和峰面积的重复性,结果如下所示。

10 ng/ml重复性:峰面积的RSD值在2☂.൲38%-4.81%之间,保留时间的RSD值在0.0%-0.21%之间。

 

可知所有化合物的峰面积RSD和保留时间RSD均在5%和0.21%以下,精密度较好。


本文考察了生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和2,4-D 六种农药残留测定的线性、精密度、灵敏度等指标。结果表明:6种农药残留在检测范围内线性良好,相关系数r均大于0.998,方法精密度在3.69%以内,灵敏度符合标准要求。使用K8凯发科技自主研发生产的高灵敏、高抗污染的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪EXPEC 521系统,可以对生活饮用水中克百威、莠去津、甲基对硫磷、乙草胺、灭草松和2,4-D六种农药残留残留进行灵敏、准确的定量检测。


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